李安来牢里找二柱娘谈话，但二柱娘什么都不想说。便一说到二柱，二柱娘紧张起来。但用二柱没有说动二柱娘，一说起秀姑，二柱娘就给李安磕头，要李安不要再查了。
巡府大人过来催案，李安说还得查，这让周臣公很生气，知府大人也在一旁添油加醋，巡府大人夸奖的话也说了一堆，也要李安结案，但李安还是说不能结案，这让巡府大人有些不高兴。李安把案子的不实之处说给了巡府大人，巡府听了大怒，强令李安就此结案。正在争执时，圣旨来了，内容也是要李安速判。
王老板带人来带秀姑走人，但却找不到秀姑。李安迫不得已，再次把二柱娘带到公堂之上。公堂上，李安问二柱娘真的想就此认罪吗，二柱娘没回答，只是让他赶快判案。知府大人与周臣公又在一边催，李安思量再三，在最后一刻，没有按下官印，这使巡府大人大怒。正在大吵之时，来人报说秀姑来自首。公堂上，秀姑把事情的原委说了一遍，婆媳二人在公堂上抱头痛哭。李安问秀姑砒石是从哪里来的，原来是二柱娘在大柱第一次要卖秀姑时想要服毒自杀，幸好被秀姑救下。直到大柱强行把秀姑的陪嫁夺去赌博，她才下定决心毒死大柱，却阴差阳错的毒死了明珠。巡府大人和知府大人很奇怪竟会是案中案，只好让李安按律判处吧。秀姑被押入大牢，二柱娘当庭释放。
鱼姑娘看李安这几天累了，于是便很高兴的说要再去给他做饭以慰劳他，李安只好咬牙同意。王老板知道了秀姑的事，于是来要钱，二柱娘听说大柱拿了王老板五十两白银，于是晕了过去。不会做饭的鱼姑娘做饭放了好多盐，做好了给李安端过去时，李安已经睡觉了，鱼姑娘于是很倒贴的给他盖上衣服后就又回碧波湖了。
大柱回家了，却开口骂秀姑，大柱哭着要他娘帮他，原来他是想把他们的房子卖了，被他娘给赶了出去。第二天，钟老板给了二柱一些钱，要他好好对彩莲并要他回去照顾他娘。这时大头来说他头疼，二柱一看大头的手臂上出现了红疹子。而这时，大柱也出现了同样的情况。同时，此县大部分人也都得了同样的病。
李安去街上查看，确实如此，碰到张老头时，跟张老头一起去看大头去。蜘蛛妹来找道长，被吕纯阳看到。原来村民出现的那种病是蜘蛛妹听从道长所为，她此次来是要把解药给道长，要他三日内去救人。
碧波仙子分集剧情介绍第22集县里中毒的人数已经上升到一百零五人，之后便不再上升，郎中们都只知道是中毒，但却查不出什么毒，也没法对症下药。看到县里有好多人得了这种病，怕传染自己，于是想找个借口离开余县，但李安却不让他走。
刘大娘去道观里烧香为她的小孙子祈福，道长于是要手下人叫住刘大娘。于是刘大娘就带道长回家施法去救小孙子。道长把蜘蛛妹给他的解药给刘大娘的小孙子喝了，于是小孩子好了，大家都以为道长是活神仙。张老头拦住道长，让他去救大头。原来钟老板与道长早就认识。尽管张老头把道长说的神乎其神，但钟老板不信道长会医病救人，于是道长生气的离去了。
听说是青山道观的道长，知府大人说他认识，并说道长正在为皇上炼制仙丹呢。乡亲们都去救道长赐药，被吕纯阳遇见。道长要明天设坛祭拜，并要乡亲们拿着礼物来取药。蜘蛛妹看到那么多人来取药，于是催着道长把药给乡亲。但道长向她保证说他不会让一个人死掉的。张老头把李安叫来劝钟老板，但钟老板却还是固执己见。请来的郎中看不好大头的病，临走时，提醒钟老板去找何顺。于是，为救大头，钟老板不顾黑夜的去了药茗山。原来何顺是个小男孩，被一个怪人收养，遍走群山，尝遍奇花异草，神通广大。 红鱼儿在药茗山上遇到了钟老板，听说了县里发生的事，决定帮钟老板找何顺。病中的大柱把他娘推倒了，正好磕到桌子上。
道长设坛，乡亲们都去拿着罐子却取药。李安和知府大人也去看了，知府大人一边看一边夸道长。红鱼儿找山神帮忙找何顺，山神让他去五峰之巅去找何顺。受伤的二柱娘要二柱去为大柱救药。道长在坛上胡耍了半天，然后把预先准备好的解药发给了乡亲，剩下的药都倒掉了。知府大人要把道长介绍给李安。知府大人问道长这到底是什么病，道长说是天毒之侵，凡间没有解药。道长又说起万民折一事，他想这下李安应该同意了。知府大人也拍手说此事包在他身上。
