抗氧剂是一种能够延缓或抑制氧化降解的物质,它也属于稳定剂中的一种,也是应用最广泛的一种稳定剂。
(1)氧化对塑料制品的危害
众所周知,塑料制品长期在空气中使用,即使在室温下它的品质也会劣化。以PE为例,如将其制品隔绝空气,一直升温到290℃左右才会出现分解,使品质劣化,而在空气中它随时都在劣化。对大多数塑料品种来说,在其制造、加工、贮存及应用过程中,对氧化降解都有一定的敏感性,少量的氧就能使这些塑料制品的强度,外观和性能发生剧烈的变化。
在氧化降解过程中,塑料的氧化反应是一个自动催化过程,反应初期为氢过氧化物,接着分解成自由基,它又能生成新的自由基,周而复始,使氧化反应按自由基链式反应进行,从而使塑料逐步分解。
另外,一些变价金属离子,如铁、铜、镍、钴等,它们通过电子转移也可催化氢过氧化物的分解。在氧化过程中,随着在聚合物链上过氧化物和其他含氧基团的形成,将产生大分子链的断裂,而在链断裂时,自由基的结合又会引起聚合物的交联,但是,无论是断链还是交联,塑料的力学性能都将严重劣化。
(2)抗氧剂的作用机理
抗氧剂的抗氧化反应的作用机理较为复杂,一般有以下几种机理:
1)中断链式反应如上所述,塑料的氧化反应是一种链式连锁反应,如果能使这种链式反应中断,不任其反应下去,那么,氧化反应就不会往下继续进行,塑料制品也就不会受到氧化的危害了,属于这类的抗氧剂主要有:仲芳胺类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂、醌类抗氧剂、炭黑,叔胺类化合物等。
2) 分解过氧化物在塑料的氧化降解过程中,过氧化物在其中是起了自动催化作用的,而抗氧剂能够与过氧化物结合成不活泼产物,抑制其自动催化作用,属于这类的抗氧剂有:亚磷酸酯类,有机硫化物类抗氧剂。
3) 钝化金属离子某些变价金属离子能对氧化反应催化活性,加速氧化反应的进行,如果能够把这些变价金属离子络合,将它们稳定在一个价态,即钝化,就可弱化氧化反应的程度。属于这类的抗氧剂有:双水杨叉二胺、草酰胺等。
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